窦胜雪(杨怡 饰)本是盐枭之女，无意中救了聂致远(马浚伟 饰)，却不知他原来是官家派来调查盐帮之探子。结果在致远的引路下，胜雪父亲(郭峰 饰)的盐帮被官兵杀过鸡犬不留。逃脱性命的胜雪独立支撑整个局面。 此时致远又再次出现，与胜雪再度相对，本来贩卖私盐是触犯王法，可是从胜雪口中，致远却发现平民此举实在是迫不得已，而且官盐交易内亦存著种种贪赃枉法。从这一点点盐，致远看到了天下百姓的困苦。
《碧血盐枭》以清代扬州盐业为背景，将江湖恩怨与人性挣扎编织成一幅跌宕起伏的画卷。剧中聂致远与窦胜雪的情感纠葛尤为揪心——缉私营的聂致远为剿灭盐枭窦家寨，故意扮作落难秀才得到盐枭之女窦胜雪的同情及收留，两人建立了深厚的感情。可是官府突然派兵剿寨，胜雪及家人失散后惊见父母的尸首被悬于城楼示众，而站在楼顶大义凛然告诫众人不要贩卖私盐的官员竟是自己日夜牵挂的聂致远。
马浚伟饰演的聂致远堪称全剧的灵魂。从初登场时意气风发的官差，到卧底暴露后的纠结隐忍，再到结局时沧桑憔悴的模样，他精准把握住了角色在正义与情感间的撕裂感。尤其是雪地重逢那场戏，满脸胡茬、眼神黯淡的他与杨怡饰演的窦胜雪四目相对，无需言语便道尽这些年的愧疚与思念。杨怡的表演同样令人动容，她将窦胜雪从天真烂漫到家族破灭后的痛苦绝望，演绎得极具层次感。两位演员的对手戏充满张力，无论是前期甜蜜的相处还是后期宿命般的对峙，都让人感受到角色命运的沉重。
叙事结构上，该剧采用双线并进的方式，一边展现聂致远的卧底行动，另一边刻画窦家寨的市井百态。前半段节奏明快，通过盐商会议、缉私冲突等情节迅速铺开矛盾；中段转入虐心模式，灭门惨案与身份揭露层层递进；结尾却略显仓促，胜雪与致远的重逢缺乏足够的铺垫，显得有些突兀。不过，导演李添胜擅长用细节推动剧情，如萤火虫意象贯穿始终，既象征胜雪对纯真爱情的向往，又暗示乱世中美好事物的易逝。
主题表达方面，《碧血盐枭》跳出了传统武侠剧的框架，聚焦“法理与人情”的永恒矛盾。聂致远作为官兵，却在剿灭盐枭的过程中爱上了仇人之女；窦胜雪本是千金小姐，却因家族变故沦为复仇者。这种身份错位让角色的选择充满悲剧色彩，也引发观众思考：当世俗规则与内心情感相悖时，该如何抉择？值得一提的是，剧中并未简单美化任何一方，盐枭未必全是恶徒，官兵亦非绝对正义，这种复杂性让故事更具现实意义。